离职证明什么时候开

离职证明通常在劳动者离职手续办理完毕后开具。根据《中华人民共和国劳动合同法》第五十条的规定，用人单位应当在解除或者终止劳动合同时出具解除或者终止劳动合同的证明，并在十五日内为劳动者办理档案和社会保险关系转移手续。因此，离职证明最迟应在劳动者离职后十五天内提供给劳动者。

需要注意的是，离职证明的具体开具时间可能会因各用人单位的办事流程而有所不同，但法律规定是最迟不得超过劳动者离职后的十五天。用人单位对已经解除或者终止的劳动合同文本，至少需要保存二年以备查验